Il borgo viene citato in un documento del 1202 e il primo periodo della sua esistenza fu segnato da aggressioni da parte dei Poliziani e degli orvietani. La repubblica di Siena decise allora di edificare una cinta muraria, il che rese Montefollonico un nodo importante del suo sistema difensivo. Nel 1268 Carlo d’Angiò lo tolse ai senesi e lo diede in feudo a Donosdeo Tolomei; ma già nel 1271 i senesi lo ripresero e lo mantennero fino al 1543, quando entrò a far parte dei domini medicei. Fonte: Comune di Torrita di Siena.